在腐蝕過程中伴隨著電流的腐蝕稱為電化學(xué)腐蝕。
金屬總會或多或少地含有一些雜質(zhì)。不同的金屬有不同的電勢,同一金屬中的不同組分也有不同的電勢。當(dāng)金屬與導(dǎo)電溶液接觸時,會產(chǎn)生電位差,導(dǎo)致溶液中出現(xiàn)電子流,從而先腐蝕電位低的金屬。
腐蝕不僅取決于金屬本身的化學(xué)性質(zhì),還取決于周圍的介質(zhì)和金屬的微觀結(jié)構(gòu)。例如,潮濕環(huán)境比干燥環(huán)境更容易生銹,雜質(zhì)多的金屬比雜質(zhì)少的金屬更容易生銹,高溫條件比低溫條件更容易生銹,含有更多有害雜質(zhì)的臟環(huán)境比空氣流通和清潔的環(huán)境更容易生銹,表面光潔度低的金屬零件比表面光潔度高的金屬零件更容易生銹等。
金屬的化學(xué)腐蝕是指金屬與周圍介質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的變質(zhì)和損壞。化學(xué)腐蝕是一種氧化-還原反應(yīng)過程,即腐蝕介質(zhì)中的氧化劑直接與金屬表面的原子相互作用形成腐蝕產(chǎn)物。
金屬的化學(xué)腐蝕主要發(fā)生在以下四種介質(zhì)中。
(1)金屬在干氣體中的腐蝕
金屬在低濕大氣條件下的腐蝕屬于化學(xué)腐蝕,腐蝕緩慢,危害輕微。
(2)金屬在高溫氣體中的腐蝕
這是一種危害嚴(yán)重的化學(xué)腐蝕,如金屬高溫氧化。在高溫條件下,金屬與環(huán)境中的氧氣或氧化氣體(H2O、SO2、CO2等)結(jié)合形成金屬化合物。溫度越高,金屬的氧化速率越快;對于鋼的高溫脫碳,在高溫氣體的作用下,金屬表面與高溫氣體中的02、H20、S02和H2發(fā)生反應(yīng),降低碳含量,降低金屬表面硬度和疲勞強度。
(3)其他氧化劑引起的化學(xué)腐蝕
在腐蝕反應(yīng)中,奪取電子并使金屬原子變成離子的物質(zhì)不是氧,而是硫、鹵素原子或其他原原子或基團。這時,反應(yīng)物不是氧化物,而是鹵化物、氫氧根或其他化合物。在這種情況下,腐蝕速率和危害程度取決于金屬和氧化物的性質(zhì)。
(4)金屬在非電解質(zhì)溶液中的腐蝕
金屬在非水和非電離有機溶劑中與有機物直接反應(yīng),受到化學(xué)腐蝕,如Al在CCl4中,Mg和Ti在甲醇中,腐蝕相對溫和。
,&,由金屬材料和結(jié)構(gòu)組成的金屬材料和結(jié)構(gòu)在自然環(huán)境中或在工作條件下與其環(huán)境介質(zhì)發(fā)生化學(xué)或電化學(xué)作用而發(fā)生劣化和破壞,稱為腐蝕。還包括上述因素與機械因素或生物因素的聯(lián)合作用。一些物理效應(yīng),如金屬材料在某些液態(tài)金屬中的物理溶解,也可以歸類為金屬腐蝕。一般來說,銹是特指鋼和鐵基合金。在氧和水的作用下,形成銹,這是一種主要由水氧化鐵組成的腐蝕產(chǎn)物。有色金屬及其合金會腐蝕但不會生銹,但會形成類似于銹蝕的腐蝕產(chǎn)物。例如,銅和銅合金表面的銅綠有時被稱為銅銹。
,&,&,腐蝕損傷有多種形式。不同環(huán)境條件下金屬腐蝕的原因不同,影響因素也很復(fù)雜。通過改變一些作用條件和影響因素,阻斷和控制腐蝕過程,以防止和減緩腐蝕損害及其損害。所發(fā)展的方法、技術(shù)和相應(yīng)的工程措施已成為防腐工程技術(shù)。
金屬的化學(xué)腐蝕反應(yīng)可分為兩個步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進入溶液或與其他陰離子結(jié)合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時配合才能完成整個反應(yīng)。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實際的腐蝕過程是一個非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個區(qū)域形成陽極或陰極區(qū)域,可能會出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因為它的表面在水中會形成一層氧化保護層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護層,有時甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。