決定酸腐蝕性的另一個因素是酸自由基陰離子的氧化還原性質(zhì)。與金屬相互作用時,硝酸為氧化酸,鹽酸為非氧化酸。金屬在其中的腐蝕過程是不同的。在非氧化酸中,金屬腐蝕的陰極過程是氫去極化。在氧化酸中,金屬腐蝕的陰極過程是氧化劑的還原過程。然而,這種劃分是不確定的。硝酸是一種氧化性酸。當它的濃度很低時,它就像一種非氧化酸,作用于鐵等金屬。硫酸常被認為是一種非氧化酸,但當它的濃度很高時,它會像氧化酸一樣與鐵發(fā)生反應(yīng)。
,鐵在酸中腐蝕的基本規(guī)律是:在非氧化酸中,腐蝕速率與H3O +濃度成正比。氧氣和其他氧化劑的存在會顯著增加腐蝕速率。H3O +濃度越低,這種現(xiàn)象越明顯。如果形成不溶性化合物并起到保護作用,腐蝕速率降低,如Fe3 (PO4) 2。
,鐵在氧化酸中的腐蝕特性是:腐蝕速率與酸濃度之間的關(guān)系是復雜的。在稀酸中,鐵以H +還原的陰極退極化過程溶解。而析出的氫進一步被氧化,鐵的溶解速率急劇增加。當酸濃度增加到一定值時,酸的氧化作用變得非常強,使鐵鈍化,降低腐蝕速率。當溫度升高、H3O +濃度增加或有氯離子存在時,不易發(fā)生鈍化。在強氧化劑硝酸中,鐵只有在濃度超過35%時才會發(fā)生鈍化。在弱酸性氧化劑鉻酸中,當酸濃度小于0.00lmol/l時,鐵已進入鈍化狀態(tài)。
通過分析材料腐蝕的基本原因,可將其分為化學腐蝕和電化學腐蝕。化學腐蝕,又稱直接溶解,通常是指將材料置于可溶性溶液環(huán)境中,直至材料耗盡(腐蝕)或溶液達到飽和點。其他條件,如高溫和濕度,導致加速氧化材料,然后腐蝕。電化學腐蝕通常是指兩種非均相金屬或足以形成電位差的金屬的兩極形成陽極金屬,在電解液連接的環(huán)境中由于金屬離子的持續(xù)損失而被腐蝕的現(xiàn)象。在這兩種類型的腐蝕中,電化學腐蝕更為重要且容易被忽視。
在腐蝕過程中伴隨著電流的腐蝕稱為電化學腐蝕。電化學腐蝕電化學腐蝕是金屬與周圍電解液接觸時,由于電流作用而引起的腐蝕。電化學腐蝕是非常普遍和普遍的。其腐蝕原理與原電池相同。金屬中總會或多或少地含有一些雜質(zhì),不同的金屬具有不同的電勢,同一金屬中的不同組分也具有不同的電勢。當金屬與導電溶液接觸時,會產(chǎn)生電位差,導致溶液中出現(xiàn)電子流,從而先腐蝕電位低的金屬。電化學腐蝕的表面形式有很多,可分為空氣腐蝕、導電介質(zhì)中的腐蝕和其他條件下的腐蝕。空氣腐蝕,是指金屬在潮濕空氣中的腐蝕。導電介質(zhì)中的腐蝕是指金屬在雨中或各種酸、堿、鹽水溶液中的腐蝕。其他條件下的腐蝕是指在潮濕的土壤中,由于各種腐蝕介質(zhì)的長期腐蝕而對地下金屬管道及構(gòu)件造成的腐蝕破壞
金屬的化學腐蝕反應(yīng)可分為兩個步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進入溶液或與其他陰離子結(jié)合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時配合才能完成整個反應(yīng)。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實際的腐蝕過程是一個非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個區(qū)域形成陽極或陰極區(qū)域,可能會出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因為它的表面在水中會形成一層氧化保護層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護層,有時甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。