金屬的化學腐蝕反應可分為兩個步驟。第一步是氧化步驟,第二步是脫電子步驟。氧化過程釋放自由電子,而脫電子過程是除去自由電子的過程。
陽離子可以進入溶液或與其他陰離子結(jié)合形成化合物。氧化過程必須與脫電子過程同時配合才能完成整個反應。
因此,只有通過電子去除步驟去除氧化步驟產(chǎn)生的自由電子,金屬原子才能不斷被腐蝕。實際的腐蝕過程是一個非常緩慢而相對均勻地在表面上失去金屬原子的過程。在某些條件下,如果在一個區(qū)域形成陽極或陰極區(qū)域,可能會出現(xiàn)局部腐蝕不均勻,并形成可見的腐蝕坑。
鋼鐵不會很快被腐蝕,因為它的表面在水中會形成一層氧化保護層。由于鐵容易被氧化形成氧化鐵,所以不溶于水,容易沉積在金屬表面,從而阻礙了進一步的腐蝕。這種現(xiàn)象稱為腐蝕鈍化。鋯、鉻、鋁、不銹鋼等金屬在常溫的水或空氣中會形成很薄的保護層,有時甚至薄得肉眼無法分辨。由于這種薄保護層,這些金屬在水或空氣中具有良好的耐腐蝕性。
在制造金屬零件的過程中,加入不易與周圍介質(zhì)發(fā)生反應的耐腐蝕材料。例如鉻、鎳、鈦在空氣中不易氧化,能形成致密的印刷PU膜,能抵抗酸、堿、鹽的腐蝕。加入到鐵或銅中,可制成耐腐蝕性能優(yōu)良的金屬制品。有利于金屬粉末冶金,各種金屬元素可以靈活配比,通過加入不同性能的金屬粉末,可以獲得具有優(yōu)良防腐性能的金屬零件。鐵碳合金等金屬材料也可以通過熱處理來防止腐蝕。
金屬腐蝕按其位置可分為整體金屬腐蝕和局部金屬腐蝕。金屬腐蝕還可以根據(jù)腐蝕環(huán)境進行分類,即可分為化學介質(zhì)腐蝕、大氣介質(zhì)腐蝕、海水介質(zhì)腐蝕和土壤腐蝕。根據(jù)腐蝕過程的特點,還可以分為三類:化學腐蝕、電化學腐蝕和物理腐蝕。雖然上述腐蝕分類方法不夠嚴格,但這些分類方法可以幫助我們從腐蝕介質(zhì)或腐蝕過程的特點來了解腐蝕規(guī)律。
金屬腐蝕分類
金屬腐蝕一般可分為化學腐蝕和電化學腐蝕。
1. 化學腐蝕
化學腐蝕是由表面與介質(zhì)之間的化學相互作用引起的。它的特點是在運行過程中沒有電流。化學腐蝕可分為以下兩類。
(1)氣體腐蝕金屬在干燥氣體(表面無水蒸汽冷凝)中的腐蝕。氣體腐蝕一般是指金屬在高溫下的腐蝕,如軋鋼過程中產(chǎn)生的氧化皮、內(nèi)燃機活塞燃燒等。
(2)金屬在11L三電解質(zhì)溶液中的腐蝕發(fā)生在非導電液體中。例如,金屬在有機液體(如乙醇、石油等)中的腐蝕。
2. 電化學腐蝕
電化學腐蝕是由金屬表面與介質(zhì)之間的電化學相互作用引起的。作用過程中有陰極區(qū)和陽極區(qū),金屬與介質(zhì)之間有電流流動。有時電化學作用單獨引起腐蝕,有時機械和生物作用共同產(chǎn)生腐蝕。電化學腐蝕可分為以下幾類。
(1)大氣腐蝕金屬在潮濕空氣中的腐蝕。
(2)土壤腐蝕是由地下金屬構件(如管道、電纜等)腐蝕引起的。
(4)金屬在熔鹽中的腐蝕。如熱處理車間熔鹽加熱爐中電極和處理過的金屬的腐蝕。
(5)應力腐蝕裂紋是金屬在拉應力和腐蝕介質(zhì)作用下的腐蝕損傷。應力來源于冷熱加工過程中的殘余應力或外部應力。裂紋垂直于拉應力,有時沿金屬晶界,有時穿晶。
(6)腐蝕疲勞是金屬在交變應力(或脈沖應力)和腐蝕介質(zhì)共同作用下,疲勞極限大大降低,導致過早斷裂(如螺桿軸、泵軸)的一種腐蝕。
(7)磨損腐蝕(磨損)包括腐蝕和機械磨損,兩者相互加速。磨損有很多種形式。
①沖擊腐蝕(沖蝕)是由液體流動或沖擊引起的。
②空化沖蝕(空化沖蝕)所謂的空化是由高速液體不規(guī)則流動而產(chǎn)生的。空腔中只有少量的水蒸氣或低壓空氣。由于壓力和流動條件的頻繁變化,空腔會周期性地出現(xiàn)和消失。當它消失時,由于與周圍高壓的壓差大,會對腔體附近的金屬表面產(chǎn)生所謂的“水錘效應”,往往會破壞金屬表面的保護膜,繼續(xù)腐蝕。
③微振動磨損腐蝕是兩個相鄰表面相互振動引起的磨損,破壞金屬保護膜,加速腐蝕。
(8)微生物腐蝕某些微生物的生命活動,促進陽極區(qū)或陰極區(qū)的電化學反應,或削弱金屬表面膜的耐腐蝕性,或產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì),從而加速電化學腐蝕。如硫酸鹽還原菌和鐵菌對金屬的腐蝕
(9)海洋生物腐蝕許多海洋生物(動物或植物)能附著在金屬表面并不斷繁殖。它們在新陳代謝的過程中會產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì),或者由于金屬表面覆蓋不均勻而造成氧濃度池,從而加速電化學腐蝕。